蝎子的外骨骼起保护、支持以及运动的作用，但另一方面外骨骼也限制了蝎子的生长，因此，蝎子出现了周期性的“蜕皮”（俗称脱皮）现象，也就是在脱去旧表皮、换上新表皮的间隙时间内进行了体积的增长。蝎子的蜕皮过程是：在旧表皮脱离之前，上皮细胞先分泌新的上表皮，使原来的外骨骼与上皮细胞分离。上皮细胞也同时分泌蜕皮液，其中含有几丁质酶及蛋白酶，这些酶通过新的上表皮而进入旧的内表皮，并进行消化、分解与吸收。

同时上皮细胞也开始不断地分泌新的内表皮，这时蝎子实际上体表有两层外骨骼。随后，沿头胸部背中线旧表皮裂开，并蜕去旧的外骨骼。这时新的外骨骼仍然很柔软，身体需靠吞人空气或吸取水分增加体内压力以延伸体积，得以生长。新表皮再通过鞣化而变硬，形成新的外骨骼，并不断地增加表皮的厚度。

蝎子的蜕皮是在位于脑的神经节和腹神经节中分泌细胞分泌激素的控制下进行的。